INTRODUCCIÓN
Disolución de la muestra en una mezcla de disolventes y valoración de los ácidos grasos libres mediante una disolución etanólica de hidróxido potásico.
REACTIVOS
a) Mezcla de éter dietílico y etanol de 95% (V/V), en proporción de volumen 1:1. Debe neutralizarse exáctamente en el momento de su utilización con la disolución (b) en presencia de 0,3 ml de la disolución de fenolftaleína (c) por cada 100 ml de mezcla.
b) Disolución etanólica valorada de hidróxido potásico, 0,1 M, o en caso necesario 0,5 M (Si la cantidad necesaria de la disolución de hidróxido potásico de 0,1 M supera los 10 ml, debe utilizarse una disolución de 0,5 M. La disolución etanólica valorada de hidróxido potásico puede sustituirse por una disolución acuosa de hidróxido potásico o sódico siempre que el volumen de agua añadido no provoque una separación de las fases).
c) Disolución de 10 g/l de fenolftaleína en etanol de 95-96 % (V/V).
MATERIAL
Balanza analítica. Matraz erlenmeyer de 250 ml y bureta de 10 ml con graduación de 0,05 ml.
PROCEDIMIENTO
Tomar la muestra, según el grado de acidez previsto, de acuerdo con el cuadro siguiente:
Grado de acidez previsto Peso de la muestra (en g) Precisión de la pesada de la muestra (en g)
<1 20 0,05
1 a 4 10 0,02
4 a 15 2,5 0,01
15 a 75 0,5 0,001
>75 0,1 0,0002
Pesar la muestra en el matraz erlenmeyer
DETERMINACIÓN
Disolver la muestra en 50 a 150 ml de la mezcla de éter dietílico y etanol, previamente neutralizada.
Valorar, agitando, con la disolución de hidróxido potásico de 0,1 M (Si la disolución se enturbia durante la valoración, añadir una cantidad suficiente de la mezcla de disolventes para que la disolución se aclare) hasta el viraje del indicador (la coloración rosa de la fenolftaleína debe permanecer al menos durante 10 segundos).
EXPRESIÓN DE LA ACIDEZ EN PORCENTAJE DE ÁCIDO OLEICO
La acidez, expresada en porcentaje de ácido oleico es igual a:
M 100 V c M
V c ------ ----- = ---------
1000 P 10 P
siendo:
• V : volumen en ml de la disolución valorada de hidróxido potásico utilizada.
• c : concentración exacta, en moles por litro, de la disolución de hidróxido potásico utilizada.
• M : peso molecular del ácido en que se expresa el resultado (ácido oleico = 282)
• P : peso en gramos de la muestra utilizada
Se tomará como resultado la media aritmética de dos determinaciones.
DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE PERÓXIDOS
INTRODUCCIÓN
El índice de peróxidos es la cantidad (expresada en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa) de peróxidos en la muestra que ocasionan la oxidación del yoduro potásico en las condiciones de trabajo descritas. La muestra problema, disuelta en ácido acético y cloroformo, se trata con solución de yoduro potásico. El yodo liberado se valora con solución valorada de tiosulfato sódico.
APARATOS
Matraces con cuello y tapón esmerilados, de 250 ml de capacidad aproximadamente, previamente secados
Bureta de 25 o 50 ml, graduada en 0, 1 ml.
REACTIVOS
Cloroformo
Ácido acético glacial
Solución acuosa saturada de yoduro potásico, recién preparada
Solución acuosa de tiosulfato sódico 0,01 N o 0,002 N valorada exactamente
Solución de almidón, en solución acuosa de 10 g/l, recién preparada con almidón soluble.
PROCEDIMIENTO
Pesar una cantidad de muestra en función del índice de peróxidos que se presuponga, según cuadro siguiente:
Índice de peróxidos que se supone (meq de O2/kg) Peso de la muestra problema (g)
de 0 a 12 de 5,0 a 2,0
de 12 a 20 de 2,0 a 1,2
de 20 a 30 de 1,2 a 0,8
de 30 a 50 de 0,8 a 0,5
de 50 a 90 de 0,5 a 0,3
Abrir un matraz e introducir la muestra problema. Añadir 10 ml de cloroformo. Disolver rápidamente la muestra problema mediante agitación. Añadir 15 ml de acido acético y, a continuación, 1 ml de solución de yoduro potásico. Cerrar rápidamente el matraz, agitar durante 1 minuto y mantenerlo en la oscuridad durante 5 minutos exactamente, a una temperatura comprendida entre 15 y 25°C.
Añadir 75 ml aproximadamente de agua destilada. Valorar (agitando al mismo tiempo vigorosamente) el iodo liberado con la solución de tiosulfato sódico (solución 0,002 N si se presuponen valores inferiores a 12 y solución 0,01 N si se presuponen valores superiores a 12), utilizando la solución de almidón como indicador.
Efectuar dos determinaciones por muestra.
Realizar simultáneamente un ensayo en blanco.
EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
El índice de peróxidos (IP), expresado en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa se calcula mediante la fórmula siguiente:
V N 1000
IP = --------------
P
siendo:
• V : ml de solución valorada de tiosulfato sódico empleados en el ensayo, convenientemente corregidos para tener en cuenta el ensayo en blanco
• N : normalidad exacta de la solución de tiosulfato sódico empleada
• P : peso en gramos de la muestra problema.
El resultado será la media aritmética de las dos determinaciones efectuadas
DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE IODO
INTRODUCCIÓN
Se define como el peso de yodo absorbido por la muestra en las condiciones de trabajo que se especifican. El índice de yodo se expresa en gramos de yodo por 100 g de muestra.
REACTIVOS
Yoduro potásico, solución de 100 g/L, exento de yodatos o de yodo libre.
Engrudo de almidón (Mezclar 5 g de almidón soluble con 30 ml de agua, añadir la mezcla a 1000 ml de agua en ebullición, hervir durante 3 minutos y dejar enfriar.)
Solución volumétrica patrón de tiosulfato sódico. (0,1 mol/l de Na2S2O3•5H2O, valorada como máximo 7 días antes de su uso).
Disolvente, preparado mezclando volúmenes iguales de ciclohexano y ácido acético.
Reactivo de Wijs, que contenga monocloruro de yodo en ácido acético. Se utilizará reactivo de Wijs comercializado (el reactivo contiene 9 g de ICl3 + 9 g de I2 en ácido acético)
MATERIAL
Matraces erlenmeyer de 500 ml de capacidad con boca esmerilada, provistos de sus correspondientes tapones de vidrio y perfectamente secos.
PROCEDIMIENTO
El peso de la muestra varía en función del índice de yodo previsto, como se indica en el cuadro:
Índice de yodo previsto Peso de la muestra problema
menos de 5 3,00 g
5 - 20 1,00 g
21 - 50 0,40 g
51 - 100 0,20 g
101 - 150 0,13 g
151 - 200 0,10 g
Introducir la muestra problema en un matraz de 500 ml. Añadir 20 ml del disolvente para disolver la grasa. Agregar exáctamente 25 ml del reactivo de Wijs, tapar el matraz, agitar el contenido y colocar el matraz al abrigo de la luz. No deberá utilizarse la boca para pipetear el reactivo de Wijs.
Preparar del mismo modo un ensayo en blanco con el disolvente y el reactivo, pero sin la muestra problema.
Para las muestras con un índice de yodo inferior a 150, mantener los matraces en la oscuridad durante 1 hora; para las muestras con un índice de yodo superior a 150, así como en el caso de productos polimerizados o considerablemente oxidados, mantener en la oscuridad durante 2 horas.
Una vez transcurrido el tiempo correspondiente, agregar a cada uno de los matraces 20 ml de solución de yoduro potásico y 150 ml de agua.
Valorar con la disolución de tiosulfato sódico hasta que haya desaparecido casi totalmente el color amarillo producido por el yodo. Añadir unas gotas de engrudo de almidón y continuar la valoración hasta el momento preciso en que desaparezca el color azul después de una agitación muy intensa. Efectuar 2 determinaciones de la muestra problema.
EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS
El índice de yodo se expresa del siguiente modo:
12,69 c (V1 - V2)
------------------
P
siendo:
• c : valor numérico de la concentración exacta, expresada en moles por litro, de la solución volumétrica patrón de tiosulfato sódico utilizada
• V1 : valor numérico del volumen, expresado en mililitros, de la solución de tiosulfato sódico utilizada para el ensayo en blanco.
• V2 : valor numérico del volumen, expresado en mililitros, de la solución de tiosulfato sódico utilizada para la determinación.
• p : valor numérico del peso, expresado en gramos, de la muestra problema.
Se tomará como resultado la media aritmética de las dos determinaciones, siempre que se cumpla el requisito establecido con respecto a la repetibilidad.
